正常充放电时,锂离子主要在两种电极材料之间往返;电池也会老化,并不是可以永远使用。金色标记走电池内部,蓝色电子标记走外部导线;这两条路线配合,才能把能量交给用电器。充电需要外面的电源提供能量。
先做两个小比较
- 先看放电,分清电池内部的金色路线和外部的蓝色路线。
- 切到充电,看哪些方向反过来了,能量又来自哪里。
想细看:完整观察与操作说明
两条路,构成同一次充放电
这篇观察的是明确限定的石墨 / 磷酸铁锂电芯,也就是 graphite / LFP 体系。放电时,锂从石墨宿主中迁出,经电解液走向正极;电子则通过导电固体、集流体和外部负载到达正极。湿润的隔膜允许离子传输,同时避免两极直接形成电子导通。
正极嵌入锂时,伴随来自外部的电子转移。充电把整体过程反过来:外部电源做功,让锂返回石墨。正常的石墨储锂是嵌入宿主,不是把负极当成一块金属锂。DOE 解释了这两条不同的路径,Sandia 的研究说明了 LFP 颗粒的嵌锂过程。
金色与蓝色示踪点的身份保持不变,充电时沿原路返回。它们表示选出的电荷转移路径,数量、相对速度和同步运动都不是单个粒子的动力学计算。电解液中的锂、盐阴离子运动与局部电中性采取平均处理,没有展开为分子动画。
只改一个条件,再看结果
- 从同一初态以不同电流放电,比较立刻出现的内阻压降、随后变化的极化,以及内部热功率。
- 选择“负载后休息”。模型先放电 120 秒,再断开外部电流。休息阶段端电压回升,但 SOC 和锂的库存不增加。
- 切换到“充电”,观察原来的路径反向。充入的能量既要增加储能,也要支付内部损耗。
- 在容量端点附近查看能量账目。触及模型边界后电流停止,继续增加时间也不会让 SOC 超出可用范围。
原生滑块均有明确名称,支持方向键、Home 与 End。复位会恢复初始 SOC、电流、时间、过程、视图、镜头与二维模式。每次改动从所选初态重建,不偷偷继承上一次实验的状态。WebGL 不可用时,二维画面仍保留内部离子与外部电子的不同路径。
计算、依据与适用范围
化学计量与守恒的电荷
记可用荷电状态为 z。两个电极宿主用平均组成 LiₓC₆ 与 LiᵧFePO₄ 表示:
x = 0.05 + 0.9z
y = 0.95 − 0.9z
x + y = 1
模型使两个宿主的容量匹配。取 Q = 3600 C,法拉第常数为 F,每个宿主的位点量为 Q/(0.9F) 摩尔。因此,石墨一侧减少的锂等于正极增加的锂;转移的摩尔数等于外部通过的电荷除以 F。
零点与满点限定的是可用窗口,不是有没有锂。SOC 为零时,石墨仍有 x = 0.05,正极则有 y = 0.95。平均组成不求解石墨分阶、LFP 两相共存或不同颗粒的差异。嵌入关系 LiFePO₄ ⇌ FePO₄ + Li⁺ + e⁻ 给出一份锂对应一个电子的记账方式;引用的 LFP 原始实验 还研究了额外容量机制,本场景没有采用那些机制。
明确声明的电压近似
这里的开路曲线是作者选定的 LFP 平台状教学近似,没有拟合某款商用电芯。令 w = 2z − 1:
串联内阻取 R₀ = 0.04 Ω;另有一个被动极化支路,Rₚ = 0.03 Ω、Cₚ = 1500 F,时间常数为 RₚCₚ = 45 s。这是电池等效电路的模型结构。等效电容表示一个状态,不是说电芯里真的藏着一只电容器。
约定放电电流 I 为正:
dz/dt = −I/Q
dp/dt = (I − p/Rₚ)/Cₚ
V = U(z) − IR₀ − p
IR₀ 随电流立刻改变。极化 p 则按指数规律松弛,所以断流以后电压能够回升,而 SOC 保持不变。这里没有计算空间扩散或浓度场,不能把 RC 状态当作已解析的微观输运过程。
功率、可逆储能与热
把开路电压对电荷积分,得到模型中可逆电功的储库;能量零点选在可用窗口的下端:
Echem(z) = Q ∫₀ᶻ U(s) ds
Epol = Cₚp²/2
Pheat = I²R₀ + p²/Rₚ
Pterminal = VI
休息时 I = 0:可逆化学功储库不会增加,极化暂存能量的减少转化为热。充电时,按“放电为正”的约定,端口功率为负,表示能量进入电芯。账目分别记录充入能量、已输出能量、仍然储存的能量与内部累计放热。Ah 表示电荷容量,Wh 表示能量,不能把它们互换。
每个恒流段采用解析推进。到达可用 SOC 端点,或示例的 2.8/3.6 V 边界时,控制器把电流关断,随后让 RC 状态在这一段剩余时间内松弛。这里的边界与电流属于教学模型,不是实际充电建议;没有模拟真实恒流恒压控制策略。
模型保持温度不变,把不可逆热记入环境。熵热、老化、副反应、锂析出、相变与空间输运都省略,所以能量恒等式属于已声明的等效模型,不是对真实电芯完整量热结果的预测。厚度、孔道和粒子被放大以便观看;结构依据可见 DOE 电芯组成概述与集流体、隔膜说明。